Independente de usar Debian, Ubuntu, Fedora, Red Hat, Slackware e etc você pode modificar o main ip do postfix de maneira muito simples.
Na grande parte das distribuições o arquivo de configuração fica “escondido” no seguinte caminho:
/etc/postfix/main.cf
Abra-o com o editor que desejar (pode ser nano, vi, vim…) e informe a seguinte linha:
smtp_bind_address = IP.DE.ENVIO.DO.SERVIDOR
Este ip de envio do servidor pode ser seu ip principal ou qualquer outro pertencente ao seu server.
Lembre-se de deixar o SPF com entrada para o ip principal.
Abraços.